本書は、原則として、平成13年（2001年）１月１日から12月31日までの国際情勢の推移及び日本が行ってきた外交活動の概要を取りまとめたものである。ただし、一部の重要事項については、その後の動きも記述している。
本書は、本文全５章、国際主要事項、資料（主要演説、コミュニケ、統計資料、要人往来等）により構成される。第１章は平成13年（2001年）の国際社会における主要な動きと日本外交、第２章は主な分野における国際社会の取組と日本外交、第３章は主な地域情勢、第４章は国際交流と広報活動、そして第５章は外交体制についてそれぞれ記述している。
なお、平成13年版の別冊に掲載していた各国・地域等の概況については、外務省ホームページ上で掲載している各国、地域に関する情報と内容が重複していることから、平成14年版ではこれを廃止した。
また、外交青書を国民の皆様にとってできるかぎり読み易いものとするため、平成13年版と同様にA４版とし、写真やカラーの図表を多用するとともに、CD-ROMを添付した。さらに、本文中で記述する国（地）名、人名等のカタカナ表記については、原則として、新聞等で広く使用されている表記に合わせた。（ただし、資料編に掲載した主な演説の本文については、既に発表済みのものであるので、原文のまま掲載している。また、コミュニケについても、外国政府等との間の協議の結果発表されたものであるので、原文のまま掲載している。）
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